渔药市场的单过硫酸氢钾复合盐，严重质量参差不齐

摘要：采用由不同生产企业生产的10种单过硫酸氢钾复合盐片剂、颗粒剂和粉剂，按照不同浓度投放在人工模拟的水产养殖池塘底部环境中以后，检测养殖池底污泥-池水界面处的溶氧量、pH和氧化还原电位等几种理化因子以及对可培养细菌杀灭状况。结果证明供试单过硫酸氢钾复合盐制剂，投放到水产养殖环境中以后，养殖池底污泥-池水界面处溶氧量、pH和氧化还原电位等理化因子变化趋势不尽相同，不同浓度的单过硫酸氢钾复合盐制剂对可培养细菌的杀灭作用也不尽一致。按照各种单过硫酸氢钾复合盐制剂产品说明书中规定的最大使用剂量，难以发挥出“改底”的功能，对养殖池底污泥-池水界面处的可培养细菌不能显示出杀菌效果。在我国水产养殖用物质市场上流通的单过硫酸氢钾复合盐制剂，存在使用效果不明显和质量参差不齐的问题。

关键词：单过硫酸氢钾复合盐；污泥；池水；理化性状；杀菌效果
单过硫酸氢钾复合盐制剂是被我国不少水产相关人员赋予“改底、调水”等功能的一种合成复合盐类物质，已经成为我国目前在水产养殖中使用量较大的一类化学物质。根据文献资料介绍，单过硫酸氢钾复合盐制剂是一种无机过氧化物，也被称为过一硫酸氢钾，它与硫酸氢钾、硫酸钾结合成三合盐的形式存在。因此，作为水产养殖用物质在市场上销售的产品，一般是被称为单过硫酸氢钾复合盐制剂。
在本试验研究中，观察了将定量的单过硫酸氢钾复合盐制剂投放在盛有养殖池底污泥、池水的容器中，并且在投放定量的单过硫酸氢钾复合盐制剂前后，通过检测供试养殖池底污泥-池水界面处的溶氧量、pH和氧化还原电位以及可培养细菌数量等指标的变化状态，评价了将单过硫酸氢钾复合盐制剂，投放在养殖水体中的“改底”的功能。现将试验研究结果报告如下。
相关实验回顾：单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池水理化状态影响与消毒效果观察，点击：鼓吹为“第五代消毒剂”产品，真的全能改底、调水、杀菌、杀藻？真相或是“最壕”养户都用不起
1.材料和方法
1.1供试单过硫酸氢钾复合盐制剂来源
在本次试验中，选用由不同生产企业生产的10种单过硫酸氢钾复合盐片剂、颗粒剂和粉剂。全部供试制剂是从武汉市新洲区汪集镇不同渔药销售点随机采购到的。在这些供试制剂中，包括由湖北省某公司生产的“Ⅰ号片剂”（单颗粒均重：1.38g，未标注主成分含量）、由湖北省某公司生产的“Ⅱ号片剂”（单颗粒均重：1.28g，含量：20.0%）、由重庆市某公司生产的“Ⅲ号片剂”（单颗粒均重：0.95g，未标注主成分含量）、由江苏省某公司生产“Ⅳ号片剂”（单颗粒均重：0.86g，未标注主成分含量）、由广东省某公司生产的“Ⅴ号片剂”（单颗粒均重：0.68g，含量：20.0%）、湖北省某公司生产的“Ⅵ号颗粒剂”（未标注主成分含量）、上海市某公司生产的“VII号粉剂”（含量：50.0%）。北京市某公司生产的“Ⅷ号片剂”（单颗粒均重：1.05g，未标注主成分含量）、内蒙古某公司生产的“Ⅸ号片剂”（单颗粒均重：0.86g，未标注主成分含量）和湖南省某公司生产的“Ⅹ号片剂”（单颗粒均重：1.25g，未标注主成分含量）。
1.2养殖池底污泥、池水来源与试验基础条件
用于本次试验的养殖池塘池底污泥取自武汉市新洲区汪集镇鱼苗孵化场养殖池塘。养殖池塘池底污泥、池水被带回实验室后，将养殖池塘池底污泥充分搅拌混合均匀，准确称量40.0g污泥置放于每个容量为500.0mL的玻璃烧杯中（图1）并量取400.0mL养殖池水加入

图1，在每个容量500.0mL的玻璃烧杯中放入40.0g养殖池塘池底污泥的状况

其中并搅拌均匀（图2），待其沉淀形成养殖池塘池底污泥-池水界面后，供做以下的试验内容的研究与观察。

图2，在每个容量500.0mL玻璃烧杯中盛装养殖池底污泥、池水混匀后的状况

1.3单过硫酸氢钾复合盐制剂的投放方法与剂量
待盛装在玻璃烧杯中的养殖池底污泥、池水充分沉淀并呈现出清晰的污泥-池水界面后，采用由台湾衡欣科技股份有限公司生产的掌上型溶氧计、笔型氧化还原计和上海力辰邦西仪器科技有限公司生产的酸度计（图3），分别检测其养殖池底污泥-池水界面处的溶氧量、pH和氧化还原电位等部分理化性状，作为在投放单过硫酸氢钾复合盐制剂前的测定结果。

图3，用于本试验养殖池水溶氧量、pH和氧化还原电位的3种仪器

根据每个玻璃烧杯中400.0mL池水的容量，按照5.0mg/L、25.0mg/L和50.0mg/L等3种浓度，将定量的单过硫酸氢钾复合盐制剂分别粉碎后，从每个玻璃烧杯中吸取少量池水将其充分溶解后，将稀释后的药液全部倒回各个玻璃烧杯内池水中。在完成单过硫酸氢钾复合盐制剂溶液投与后，在90min的时间内连续4次检测其养殖池底污泥-池水界面处的溶氧量、pH和氧化还原电位等部分理化性状（图4），作为在投放单过硫酸氢钾复合盐制剂后，养殖池底污泥-池水界面处各项理化指标变化的测定结果。试验期间实验室内温度控制在26~27℃之间。

图4，检测玻璃烧杯中养殖池底污泥-池水界面处溶氧量、pH和氧化还原电位等指标状况

1.4单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处的杀菌效果检测
在盛有养殖池底污泥、池水并且已经形成了养殖池底污泥-池水界面的玻璃烧杯中，投放不同剂量的单过硫酸氢钾复合盐制剂40.0min后，在无菌条件下，用移液枪从每个玻璃烧杯中的养殖池底污泥-池水界面处，分别吸取50.0μL池水。接种在盛有BHIA培养基的培养皿中，每个玻璃烧杯中的水样接种2个培养皿，进行养殖池底污泥-池水界面处可培养细菌的培养与观察（图5）。将接菌后的培养皿放置在28℃的恒温培养箱中培养24h后，通过观察培养皿中出现的菌落数量状况，评价各种单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处可培养细菌的杀灭效果。

图5，从玻璃烧杯中养殖池底污泥-池水界面处采水样进行可培养细菌的培养与观察

2.结果
2.1单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处溶氧量的影响
在投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，对养殖池底污泥-池水界面处溶氧量的检测结果如表1所示。由表1所示内容可以看出，在向各个烧杯中投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，养殖池底污泥-池水界面处溶氧量均有不同程度地上升。但是，与对照组相比，溶氧量上升幅度不明显，与投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂的相关性不明显。
表1，不同种类与剂量单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处溶氧量的影响

2.2单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处pH的影响
在投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，对养殖池底污泥-池水界面处pH的检测结果如表2所示。由表2所示内容可以看出，在向各个烧杯中投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，养殖池底污泥-池水界面处pH几乎没有变化。
表2，不同种类与剂量单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处pH的影响

2.3单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处氧化还原电位的影响
在投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，对养殖池底污泥-池水界面处氧化还原电位的检测结果如表3所示。由表3所示内容可以看出，在向各个烧杯中投放不同浓度的各种单过硫酸氢钾复合盐制剂后，养殖池底污泥-池水界面处氧化还原电位变化没有规律。
表3，不同种类与剂量单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处氧化还原电位的影响

2.4单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处可培养细菌的杀灭效果
在投放不同浓度的单过硫酸氢钾复合盐制剂后，从养殖池底污泥-池水界面处取水样进行可培养细菌分离培养的结果见图4。由图4可以看出，与未投放单过硫酸氢钾复合盐制剂的对照组相比，除VII号粉剂和Ⅷ号片剂在浓度达到50.0mg/L时，显示出比较明显地杀菌效果外，其他种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂未对养殖池底污泥-池水界面处的可培养细菌显示出明显的杀菌作用。

图3，不同种类和浓度单过硫酸氢钾复合盐制剂对养殖池底污泥-池水界面处细菌的杀灭效果
注：“Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、VII”表示不同种类的产品；“1”表示5.0mg/L的浓度，“2”表示25.0mg/L的浓度，“3”表示50.0mg/L的浓度。

3.讨论

从查阅相关的文献资料可知，由于单过硫酸氢钾复合盐制剂溶于水后释放活性氧[O]，并通过高能活化剂经由链式反应而产生各种高能量、高活性的小分子的自由基、新生态原子氧、氧自由基、羟基自由基（·OH）、硫酸自由基（SO4−·）等多种活性成分，因此，单过硫酸氢钾复合盐制剂被人们誉为高效氧化消毒剂，认为其具有广泛杀灭微生物作用，包括细菌、芽胞、病毒、真菌等给水水体及给水管网中耐氯性细菌的灭活等。
在本试验研究中，采用了由不同生产企业生产的10种单过硫酸氢钾复合盐片剂、颗粒剂和粉剂，按照不同浓度投放在人工模拟的水产养殖池塘底部环境中以后，检测养殖池底污泥-池水界面处的几种理化因子和对可培养细菌杀灭状况，结果证明本次供试单过硫酸氢钾复合盐制剂，投放到水产养殖环境中以后其理化因子变化趋势不尽相同，而且对可培养细菌的杀灭作用也不尽一致。这个试验结果是否意味着市场上由不同生产企业生产的10种单过硫酸氢钾复合盐制剂的质量存在差异的缘故？
在本试验研究中，有两种单过硫酸氢钾复合盐在达到50.0mg/L的高浓度条件下，显示出了杀菌效果。但是，如果按照此浓度计算在水产养殖池塘中的使用单过硫酸氢钾复合盐制剂的剂量的话，就需要在每亩平均1.0m水深的养殖池塘中使用该产品达到33.0kg以上，至少在投入经济成本上而言，是水产养殖业者难以接受的。
毋庸讳言，因为我们在完成这个试验之前，并未依据单过硫酸氢钾复合盐制剂的质量标准，对其产品质量做检测。因此，尚难以准确评价本次试验中采用的10种单过硫酸氢钾复合盐制剂的质量，不过，根据本次试验结果可以推测的是，正在我国水产养殖用物质市场上销售的单过硫酸氢钾复合盐制剂，至少是存在严重的质量参差不齐问题。